Статьи автора

СТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ (N-ТИОЦИАНАТО)ХРОМАТОВ(III) КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНОИДОВ(III) С ПИРИДИН-3-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТОЙ

Номер выпуска 10 от 22.05.2025

Для завершения исследований двойных комплексных соединений (N-тиоцианато)хроматов(III) комплексов лантаноидов с пиридин-3-карбоновой кислотой синтезированы из водных растворов новые соединения составов [LnL(HO)][Cr(NCS)] · nHO (Ln = Pr (I), n = 1.5; Sm (II), Gd (III), Tb (IV), n = 2; L = CHNO). Вещества изучены методами химического анализа, ИК-спектроскопии и PCA (CCDC № 2427051–2427054). В кристаллических структурах комплексов I–IV катион имеет цепочечное строение за счет бидентатно-мостиковой функции молекул пиридин-3-карбоновой (никотиновой) кислоты. Координационное окружение атомов лантаноидов состоит из восьми атомов кислорода, принадлежащих шести молекулам никотиновой кислоты и двум координарованным молекулам HO, расположенных в вершинах искаженной квадратной антипризмы. В изолированных аннонах [Cr(NCS)] координационный полиэдр Cr состоит из атомов N шести изотиоцианат-ионов и близок к правильному октаэдру. В структурах комплексов I–IV пространство между полимерными катионами заполнено комплексными аннонами и кристаллизационными молекулами воды. Дополнительно структура стабилизируется межмолекулярными водородными связями.

52 0

КОМПЛЕКС 1,1,1-ТРИФТОРГЕКСАН-2,4-ДИОНАТ СКАНДИЯ(III): СИНТЕЗ, СТРУКТУРА, ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Номер выпуска 10 от 15.04.2025

Синтезирован, очищен и охарактеризован методами элементного анализа, ПМР-спектроскопии и масс-спектрометрии новый комплекс 1,1,1-трифторгексан-2,4-дионата скандия(III) [Sc(5Htfac)]. При 150 K методом РСА определена его структура (CCDC № 2433044). Комплекс имеет молекулярное строение, взаимное расположение бидентатно-циклических лигандов соответствует ос-изомеру. В структуре обнаружены укороченные H…F-взаимодействия. Термические свойства исследованы методами ТГА и ДСК, определены температура (309.3 ± 0.5 K), энтальпия (ΔH°(T) = 36.0 ± 1.4 кДж моль) и энтропия (ΔS°(T) = 116.5 ± 4.5 Дж моль K) плавления. Температурная зависимость давления насыщенных паров определена с помощью метода потока (343–433 K) и статического метода с мембранным нуль-манометром (410–470 K). На их основе рассчитаны термодинамические характеристики испарения при средней и стандартной температурах (ΔH°(298.15 K) = 100.2 ± 1.3 кДж моль, ΔS°(298.15 K) = 201.8 ± 2.8 Дж моль K). Из полученных данных вычислены величины, ответственные за сублимацию комплекса (ΔH°(298.15 K) = 135.3 ± 1.9 кДж моль, ΔS°(298.15 K) = 315.3 ± 5.4 Дж моль K). Проведено сравнение строения и термических свойств [Sc(5Htfac)] с двумя β-дикетонатами скандия(III) с метильным и трет-бутильным заместителем в лиганде.

41 0