В рамках поиска летучих фторированных соединений калия и рубидия, синтезированы новые комплексы соответствующих пивалоилтрифторацетонатов (Ptac) с эфиром 18-краун-6 — [K(18C6)-(Ptac)] (I) и [Rb(18C6)(Ptac)] (II). Соединения охарактеризованы методами элементного анализа, ИК-спектроскопии и РФА, их строение изучено с помощью РСА в диапазоне 100–400 K (CCDC № 2429226—2429232 (I), 2429233—2429239 (II)). Комплексы изоструктурны и имеют островное моноядерное строение, а между фрагментами можно отметить контакты М...Н и М...С с 'Bu–группой, образующие цепочки. Тензоры термического расширения вытянуты вдоль этого направления. С помощью РСА показано, что катион рубидия в таком комплексе может дополнять координационную сферу за счет молекулы растворителя (хлороформ, CCDC № 2429240 (IIs)). Для I, II и IIs изучены поверхности Хиршфельда и проведен поиск псевдопериодичности в кристаллических упаковках методом трансляционных подрешеток. С помощью термотравиметрического анализа показано, что комплексы I и II, в отличие от исходных пивалоилтрифторацетонатов, являются летучими и перспективны для тестирования в газофазных процессах осаждения пленочных материалов.
Для исследования влияния объемных терминальных заместителей в β-дикетонатном лиганде на строение и свойства летучих соединений магния получены соответствующие комплексы с 2,2,6,6-тетраметилгептан-3,5-дионом (НThd) и впервые с 2-метокси-2,6,6-триметилгептан-3,5-дионом (HZis). Комплексы [Mg(L)] (L = Thd (I), Zis (II)), промежуточные продукты синтеза [Mg(HO)(L)] (L = Thd (III), Zis (IV)) и аквапроизводное [Mg(HO)(Zis)] (V) охарактеризованы с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии. Методом PCA установлено строение биядерных комплексов, а также побочного продукта синтеза [Mg(Zis)(µ-OH)]Cl · 5CHCl (VI) (CCDC № 2424128 (Ia — новая модификация), 2424130 (II), 2424129 (V), 2424126 (V·1/2CHCl), 2424127 (VI)). Обе молекулы [Mg(L)] отличаются ассиметричным окружением металлоцентров (KЧ Mg 5, 6), но в I мостиковыми являются три µ,κ:κ-лиганда, а в II — два с различной координацией (µ,κ:κ и µ,κ(O,O′):κ(O′,O)). Включение воды в II с образованием V происходит без существенной перестройки структуры путем изменения KЧ ненасыщенного металлоцентра с 5 до 6. С помощью термограмметрии показано, что комплекс I является более летучим и низкоплавким, чем II.
Индексирование
Scopus
Crossref
Higher Attestation Commission
At the Ministry of Education and Science of the Russian Federation