Фульвеновый комплекс, стабилизированный треугольным кластером рутения

Номер выпуска 3 от 17.03.2025

В условиях фотохимической реакции Ru₃(CO)₁₂ с Z-1-(4-толил)-3-фениламинопроп-2-ен-1-оном (λ ≥ 210 нм) получен новый четырехъядерный комплекс H₂Ru₄(CO)₁₁(µ₄-η¹,η⁵-СС₅H₄) (I). Строение комплекса I установлено по данным рентгеноструктурного исследования монокристалла. На основании структурных данных показано, что комплекс описывается комбинацией резонансных структур – карбинового кластера YCRu₃, где заместитель Y при карбиновом атоме углерода представляет собой фрагмент (η⁵-C₅H₄)Ru(CO)₂, и винилиденового комплекса с фульвеновой формой лиганда, в котором экзоциклический карбениевый атом углерода дополнительно стабилизирован за счет координации треугольным кластером рутения. Для описания межатомного связывания в комплексе I были проведены квантово-химические расчеты электронной структуры молекулы в газовой фазе на уровне PBE0/def2TZVP. Особенности связывания органического лиганда с металлоостовом описаны в рамках теории “Атомы в Молекулах”. Согласно расчетам, C₆H₄ фрагмент в I представляет собой лиганд фульвенового типа, в котором два атома водорода CH₂ группы заменены на атомы рутения.

66 0

Комплексы Cu(II) и Zn(II) с анионами гетероциклических кислот и 3,5-диметилпиразолом: синтез, структура и биологические свойства

Номер выпуска 10 от 01.10.2023

Взаимодействием ацетатов меди(II) и цинка (II) с 3-фуранкарбоновой (HFur) и 2-тиофенкарбоновой (HTph) кислотами с последующим добавлением 3,5-диметилпиразола (HDmpz) получены моноядерные комплексы состава [M(L)₂(HDmpz)₂] (M = Cu(II), L = Fur^– (I), Tph^– (II); Zn(II), L = Fur^– (III)). Строение полученных соединений I–III расшифрованы методом рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, I и II являются изоструктурными – комплексообразователь Cu(II) находится в плоско-квадратном окружении двух атомов кислорода карбоксилат-анионов и атомов азота HD-mpz; в III атом Zn находится в тетраэдрическом окружении двух фуроат-анионов и молекул HD-mpz, формируя металлофрагменты состава {MO₂N₂}. Дополнительная стабилизация комплексов в кристалле осуществляется с помощью меж- (I и II) и внутримолекулярных (III) водородных связей. Биологическая активность I–III определена в отношении непатогенного штамма Mycolicibacterium smegmatis.

5 0

Разнолигандный комплекс [Cu4(Bpy)4(PO4)2(CO3)(H2O)2]: синтез, кристаллическая структура и биологические свойства

Номер выпуска 12 от 01.12.2023

Взаимодействие в системе Сu(OAc)₂ ⋅ H₂O–фитиновая кислота–2,2'-бипиридин (Вpy) в водно-метанольном растворе привело к формированию молекулярного разнолигандного тетраядерного комплекса [(Cu₄(Вpy)₄(PO₄)₂(CO₃)(H₂O)₂] ⋅ 13H₂O (I), строение которого было установлено по результатам РСА (CCDC № 2262998). В состав молекулы комплекса I входят четыре неэквивалентных катиона Cu²⁺, которые координируют по два фосфат аниона (\({\text{PO}}_{4}^{{3 - }}\), оставшиеся в результате трансформации фитатного цикла), четыре нейтральных Вpy, две молекулы воды и один фрагмент карбонат-аниона (\({\text{{\CYRS}{\CYRO}}}_{3}^{{2 - }}\)). Наличие большого количества сольватных молекул воды во внешней координационной сфере создало водородно-связанный каркас, участвующий в стабилизации кристаллической упаковки. Исследование антимикобактериальной активности I в отношении непатогенного штамма Mycolicibacterium smegmatis показало его высокую биоэффективность.

11 0

Синтез и особенности молекулярного и кристаллического строения кластера Cp4Ru4(µ3-CO)4

Номер выпуска 12 от 01.12.2023

При получении рутениевого димера [Ru(CO)₂Cp]₂ в термической реакции циклопентадиена с Ru₃(CO)₁₂ как минорный продукт получен тетраядерный кластер [Ru(μ₃-CO)Cp]₄ (I). Для кластера I проведены спектральные (ЯМР ¹³С и ¹H, ИК) и структурные исследования. Кристаллизацией I в разных условиях получены два типа темно-вишневых кристаллов, самого кластера Iа и его тетрагидрата Iб, строение которых установлено методом РСА (CCDC № 2241197 и 2241199 соответственно). На основании сравнительного анализа кластерной геометрии показано, что искажение каркаса Ru₄(CO)₄ в I от идеальной T_d симметрии в структуре чистого соединения определяется анизотропией межмолекулярных контактов в кристалле. Особенности химического связывания в кластере [Ru(μ₃-CO)Cp]₄ и его железосодержащем аналоге изучены по данным DFT-расчетов с привлечением топологического анализа электронной плотности для сопоставления энергетических характеристик и эффективных силовых постоянных связывающих взаимодействий. Продемонстрирована необходимость использования критериев упругих деформаций межатомных взаимодействий (силовых постоянных) для корректного описания структурно-химических явлений, таких как структурная нежесткость каркаса кластеров переходных металлов.

7 0