By this author

The tetranuclear macrocyclic mercury(II) complex of [Hg₄{S₂CN(CH₃)₂}₄Cl₄]: preparation, molecular and supramolecular structures, and thermal behavior

Issue number 4 from 15.04.2025

Тетраядерный дитиокарбаматно-хлоридный комплекс ртути(II) состава [Hg₄(S₂CNMe₂)₄Cl₄] (I), молекула которого включает центросимметричный 16-членный металлоцикл [Hg₄S₈C₄], получен взаимодействием растворов HgCl₂ и диметилдитиокарбамата (Me₂Dtc) натрия. Кристаллическая, молекулярная и супрамолекулярная структура I установлена прямым методом РСА (CCDC № 2364847). Неэквивалентные дитиокарбаматные лиганды комплекса I с μ₂-мостиковой структурной функцией попарно связывают соседние атомы ртути, формируя таким образом тетраядерную макроциклическую молекулу. При этом внутримолекулярные вторичные связи Hg···S и Hg···Cl обеспечивают структурную стабилизацию пространственной конформации макрометаллоцикла. Супрамолекулярная самоорганизация комплекса осуществляется при участии относительно слабых, парных вторичных взаимодействий S···Cl и Hg···Cl, которые объединяют тетраядерные молекулы I в 2D-псевдополимерные слои, тогда как множественные неклассические водородные связи С–Н···Cl и С–Н···S связывают эти слои в 3D-каркас. Использование метода синхронного термического анализа позволило установить, что термическое разложение I сопровождается образованием HgS и высвобождением HgCl₂.

48 0

Species of Gold(III) Binding by Binuclear Zinc Dipropyldithiocarbamate: Supramolecular Self-Organization and Thermal Behavior of Ionic Complexes [Au(S2CNPr2)2]2[ZnCl4] and [Au(S2CNPr2)2]2[AuCl4][AuCl2]

Issue number 1 from 01.01.2023

Изучено взаимодействие биядерного дипропилдитиокарбамата цинка [Zn₂{S₂CN(C₃H₇)₂}₄] c раствором AuCl₃/2 М HCl. В качестве основной формы связывания золота(III) в исследуемой гетерогенной системе был идентифицирован двойной ионный комплекс состава [Au{S₂CN(C₃H₇)₂}₂]₂[ZnCl₄] (I), охарактеризованный методом CP-MAS ЯМР (¹³C, ¹⁵N) спектроскопии. В качестве сопутствующего продукта отобраны единичные кристаллы гетеровалентного соединения [Au{S₂CN(C₃H₇)₂}₂]₂[AuCl₄][AuCl₂] (II). Кристаллические и супрамолекулярные структуры I и II установлены прямым методом РСА (CCDC № 2159171 и 2159170 соответственно). Показано, что самоорганизация сложных псевдополимерных структур I и II обусловлена связыванием ионных структурных единиц вторичными взаимодействиями Au⋅⋅⋅S и S⋅⋅⋅Cl невалентного типа, а также водородными связями C–H⋅⋅⋅Cl. При исследовании термического поведения комплексов методом синхронного термического анализа установлена количественная регенерация связанного золота (I и II) с частичным преобразованием высвобождающегося ZnCl₂ в ZnS (I).

7 0

Double Pseudopolymeric [Au{S2CN(CH2)5}2]2[Ag2Cl4]·CH2Cl2 Complex: Preparation, Principles of Supramolecular Self-Assembly, Thermal Behavior, and Biological Activity against Mycolicibacterium smegmatis Strain

Issue number 2 from 01.02.2023

Взаимодействием N,N-пентаметилендитиокарбамата серебра(I) c раствором Na[AuCl₄]/5.15 M NaCl получен двойной Au(III)–Ag(I) комплекс, закристаллизованный в сольватированной форме состава [Au{S₂CN(CH₂)₅}₂]₂[Ag₂Cl₄] · CH₂Cl₂ (I). По данным РСА (CIF file CCDC № 2062810) показано, что в качестве структурных единиц исследованное соединение включает неэквивалентные катионы [Au{S₂CN(CH₂)₅}₂]⁺ (нецентросимметричный A и центросимметричные B и C в соотношении 2 : 1 : 1), циклический тетрахлородиаргентат(I) анион [Ag₂Cl₄]^2– и сольватную молекулу CH₂Cl₂. Последняя удерживается в структуре за счет двух неэквивалентных водородных связей C–H···Cl, образуемых с циклическим анионом [Ag₂Cl₄]^2–, при участии терминального Cl(1) и мостикового Cl(2) атомов хлора. В основе супрамолекулярной самоорганизации I лежит система множественных вторичных взаимодействий Ag···S и Cl···S, связывающих ионные структурные единицы комплекса в сложноорганизованный 2D-псевдополимерный слой. При изучении термического поведения I методом синхронного термического анализа установлены условия восстановления связанного золота(III) и серебра(I) с их количественной регенерацией. Для исследованного соединения Au(III)-Ag(I) выявлен высокий уровень биологической активности в отношении непатогенного штамма M. smegmatis.

7 0

Synthesis, Supramolecular Self-Organization, and Thermal Behavior of the Double 3D Pseudo-Polymer Complex [Au{S₂CN(CH₂)₆}₂]₄[Ag₅Cl₉] Comprising the New Type Silver(I) Anion

Issue number 1 from 15.01.2024

При связывании золота(III) из раствора AuCl₃/2.5 M NaCl дитиокарбаматом серебра(I) получен, препаративно выделен и структурно охарактеризован новый кристаллический псевдополимерный комплекс состава [Au{S₂CN(CH₂)₆}₂]₄[Ag₅Cl₉] (I). По данным РСА (CCDC № 2205197) установлено, что основными структурными единицами соединения являются изомерные катионы [Au{S₂CN(CH₂)₆}₂]⁺A : 2B : C) и пентаядерный анион сложного состава [Ag₅Cl₉]^4–. Супрамолекулярная самоорганизация ионных структурных единиц комплекса I осуществляется за счет множественных вторичных взаимодействий Cl···S и Ag···S, водородных связей C–H···Cl и анагостических взаимодействий C–H···Ag, что приводит к построению 3D-псевдополимерного каркаса. Исследование термического поведения комплекса I методом синхронного термического анализа позволило установить, что термолиз этого двойного Au(III)—Ag(I) соединения сопровождается количественной регенерацией связанных металлов в относительно мягких условиях.

6 0

Pseudopolymeric Thallium(I) Di-<i>iso</i>-pentyl Dithiophosphate, [Tl{S₂P(O-<i>iso</i>-С₅H₁₁)₂}]: Synthesis, Structural Organization (Role of Secondary Tl⋅⋅⋅S and Tl⋅⋅⋅O Interactions in Supramolecular Self-Assembly), and Thermal Behavior

Issue number 8 from 15.08.2024

Получен кристаллический псевдополимерный ди-изо-амилдитиофосфат (Dtph) таллия(I) состава [Tl{S₂P(O-изо-С₅H₁₁)₂}] (I), детально охарактеризованный методами РСА (CIF file CCDC № 2296421), СТА, ЯМР (¹H, ¹³C, ³¹P) и ИК-спектроскопии. В построении структуры соединения I участвует два вида неэквивалентных молекул (1 : 1), включающих атомы Tl(1) и Tl(2), далее молекулы А и В соответственно. В обеих молекулах S,S'-анизобидентатная координация лигандов Dtph (длина связей Tl–S 3.006–3.092 Å) приводит к формированию малоразмерных четырехчленных металлоциклов [TlS₂P] (конформации «бабочка») с существенно усредненными длинами связей P–S 1.966–1.985 Å. Структурное упорядочение молекул A и B реализуется при построении двух видов супрамолекулярных цепей (···A···A···A···)_n и (···B···B···B···)_n, по длине которых чередуются противоположно направленные структурные единицы, объединяемые парными вторичными взаимодействиями Tl···S и Tl···O. В свою очередь, между молекулами A и B, принадлежащими двум соседним псевдополимерным цепям, также проявляются парные вторичные (но более слабые) взаимодействия Tl···S, множественность которых обеспечивает формирование сдвоенных супрамолекулярных лент. Термическое поведение I изучено методом синхронного термического анализа (СТА) в атмосфере аргона. В качестве единственного финального продукта термолиза I идентифицирован тетратиофосфат таллия(I), Tl₃PS₄. Для изучения остаточного вещества был использован метод рентгеноспектрального микроанализа и растровая электронная микроскопия.

8 0