Везде

ОХНМКоординационная химия Russian Journal of Coordination Chemistry

  • ISSN (Print) 0132-344X
  • ISSN (Online) 3034-5499

Лосева О. В.

Код пользователя
84484

Статьи автора

  • Тетраядерный макроциклический комплекс ртути(II) состава [Hg<sub>4</sub>{S<sub>2</sub>CN(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>}<sub>4</sub>Cl<sub>4</sub>]: получение, молекулярная и супрамолекулярная структура, термическое поведение

    Тетраядерный дитиокарбаматно-хлоридный комплекс ртути(II) состава [Hg4(S2CNMe2)4Cl4] (I), молекула которого включает центросимметричный 16-членный металлоцикл [Hg4S8C4], получен взаимодействием растворов HgCl2 и диметилдитиокарбамата (Me2Dtc) натрия. Кристаллическая, молекулярная и супрамолекулярная структура I установлена прямым методом РСА (CCDC № 2364847). Неэквивалентные дитиокарбаматные лиганды комплекса I с μ2-мостиковой структурной функцией попарно связывают соседние атомы ртути, формируя таким образом тетраядерную макроциклическую молекулу. При этом внутримолекулярные вторичные связи Hg···S и Hg···Cl обеспечивают структурную стабилизацию пространственной конформации макрометаллоцикла. Супрамолекулярная самоорганизация комплекса осуществляется при участии относительно слабых, парных вторичных взаимодействий S···Cl и Hg···Cl, которые объединяют тетраядерные молекулы I в 2D-псевдополимерные слои, тогда как множественные неклассические водородные связи С–Н···Cl и С–Н···S связывают эти слои в 3D-каркас. Использование метода синхронного термического анализа позволило установить, что термическое разложение I сопровождается образованием HgS и высвобождением HgCl2.
    47 0

  • Формы связывания золота(III) биядерным дипропилдитиокарбаматом цинка: супрамолекулярная самоорганизация и термическое поведение ионных комплексов состава [Au(S<sub>2</sub>CNPr<sub>2</sub>)<sub>2</sub>]<sub>2</sub>[ZnCl<sub>4</sub>] и [Au(S<sub>2</sub>CNPr<sub>2</sub>)<sub>2</sub>]<sub>2</sub>[AuCl<sub>4</sub>][AuCl<sub>2</sub>]

    Изучено взаимодействие биядерного дипропилдитиокарбамата цинка [Zn2{S2CN(C3H7)2}4] c раствором AuCl3/2 М HCl. В качестве основной формы связывания золота(III) в исследуемой гетерогенной системе был идентифицирован двойной ионный комплекс состава [Au{S2CN(C3H7)2}2]2[ZnCl4] (I), охарактеризованный методом CP-MAS ЯМР (13C, 15N) спектроскопии. В качестве сопутствующего продукта отобраны единичные кристаллы гетеровалентного соединения [Au{S2CN(C3H7)2}2]2[AuCl4][AuCl2] (II). Кристаллические и супрамолекулярные структуры I и II установлены прямым методом РСА (CCDC № 2159171 и 2159170 соответственно). Показано, что самоорганизация сложных псевдополимерных структур I и II обусловлена связыванием ионных структурных единиц вторичными взаимодействиями Au⋅⋅⋅S и S⋅⋅⋅Cl невалентного типа, а также водородными связями C–H⋅⋅⋅Cl. При исследовании термического поведения комплексов методом синхронного термического анализа установлена количественная регенерация связанного золота (I и II) с частичным преобразованием высвобождающегося ZnCl2 в ZnS (I).
    5 0

  • Двойной псевдополимерный комплекс состава [Au{S<sub>2</sub>CN(CH<sub>2</sub>)<sub>5</sub>}<sub>2</sub>]<sub>2</sub>[Ag<sub>2</sub>Cl<sub>4</sub>] · CH<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>: получение, принципы супрамолекулярной самоорганизации, термическое поведение и биологическая активность в отношении штамма <i>Mycolicibacterium Smegmatis</i>

    Взаимодействием N,N-пентаметилендитиокарбамата серебра(I) c раствором Na[AuCl4]/5.15 M NaCl получен двойной Au(III)–Ag(I) комплекс, закристаллизованный в сольватированной форме состава [Au{S2CN(CH2)5}2]2[Ag2Cl4] · CH2Cl2 (I). По данным РСА (CIF file CCDC № 2062810) показано, что в качестве структурных единиц исследованное соединение включает неэквивалентные катионы [Au{S2CN(CH2)5}2]+ (нецентросимметричный A и центросимметричные B и C в соотношении 2 : 1 : 1), циклический тетрахлородиаргентат(I) анион [Ag2Cl4]2– и сольватную молекулу CH2Cl2. Последняя удерживается в структуре за счет двух неэквивалентных водородных связей C–H···Cl, образуемых с циклическим анионом [Ag2Cl4]2–, при участии терминального Cl(1) и мостикового Cl(2) атомов хлора. В основе супрамолекулярной самоорганизации I лежит система множественных вторичных взаимодействий Ag···S и Cl···S, связывающих ионные структурные единицы комплекса в сложноорганизованный 2D-псевдополимерный слой. При изучении термического поведения I методом синхронного термического анализа установлены условия восстановления связанного золота(III) и серебра(I) с их количественной регенерацией. Для исследованного соединения Au(III)-Ag(I) выявлен высокий уровень биологической активности в отношении непатогенного штамма M. smegmatis.
    6 0

  • Получение, супрамолекулярная самоорганизация и термическое поведение двойного 3D-псевдополимерного комплекса состава [Au{S<sub>2</sub>CN(CH<sub>2</sub>)<sub>6</sub>}<sub>2</sub>]<sub>4</sub>[Ag<sub>5</sub>Cl<sub>9</sub>], включающего анион серебра(I) нового типа

    При связывании золота(III) из раствора AuCl3/2.5 M NaCl дитиокарбаматом серебра(I) получен, препаративно выделен и структурно охарактеризован новый кристаллический псевдополимерный комплекс состава [Au{S2CN(CH2)6}2]4[Ag5Cl9] (I). По данным РСА (CCDC № 2205197) установлено, что основными структурными единицами соединения являются изомерные катионы [Au{S2CN(CH2)6}2]+A : 2B : C) и пентаядерный анион сложного состава [Ag5Cl9]4–. Супрамолекулярная самоорганизация ионных структурных единиц комплекса I осуществляется за счет множественных вторичных взаимодействий Cl···S и Ag···S, водородных связей C–H···Cl и анагостических взаимодействий C–H···Ag, что приводит к построению 3D-псевдополимерного каркаса. Исследование термического поведения комплекса I методом синхронного термического анализа позволило установить, что термолиз этого двойного Au(III)—Ag(I) соединения сопровождается количественной регенерацией связанных металлов в относительно мягких условиях.
    5 0

  • Псевдополимерный ди-<i>изо</i>-амилдитиофосфат таллия(I), [Tl{S<sub>2</sub>P(O-<i>изо</i>-С<sub>5</sub>H<sub>11</sub>)<sub>2</sub>}]: получение, структура (роль вторичных взаимодействий Tl···S и Tl···O в супрамолекулярной самоорганизации) и термическое поведение

    Получен кристаллический псевдополимерный ди-изо-амилдитиофосфат (Dtph) таллия(I) состава [Tl{S2P(O-изо-С5H11)2}] (I), детально охарактеризованный методами РСА (CIF file CCDC № 2296421), СТА, ЯМР (1H, 13C, 31P) и ИК-спектроскопии. В построении структуры соединения I участвует два вида неэквивалентных молекул (1 : 1), включающих атомы Tl(1) и Tl(2), далее молекулы А и В соответственно. В обеих молекулах S,S'-анизобидентатная координация лигандов Dtph (длина связей Tl–S 3.006–3.092 Å) приводит к формированию малоразмерных четырехчленных металлоциклов [TlS2P] (конформации «бабочка») с существенно усредненными длинами связей P–S 1.966–1.985 Å. Структурное упорядочение молекул A и B реализуется при построении двух видов супрамолекулярных цепей (···A···A···A···)n и (···B···B···B···)n, по длине которых чередуются противоположно направленные структурные единицы, объединяемые парными вторичными взаимодействиями Tl···S и Tl···O. В свою очередь, между молекулами A и B, принадлежащими двум соседним псевдополимерным цепям, также проявляются парные вторичные (но более слабые) взаимодействия Tl···S, множественность которых обеспечивает формирование сдвоенных супрамолекулярных лент. Термическое поведение I изучено методом синхронного термического анализа (СТА) в атмосфере аргона. В качестве единственного финального продукта термолиза I идентифицирован тетратиофосфат таллия(I), Tl3PS4. Для изучения остаточного вещества был использован метод рентгеноспектрального микроанализа и растровая электронная микроскопия.
    6 0

Индексирование

Scopus

Scopus

Scopus

Crossref

Scopus

Высшая аттестационная комиссия

При Министерстве образования и науки Российской Федерации

Scopus

Научная электронная библиотека