Статьи автора

Получение нейтрального биядерного двухцепочечного геликата из анионного комплекса тиосемикарбазона 5-хлорсалицилальдегида Fe(III) методом электрокристаллизации

Номер выпуска 4 от 14.09.2025

Методом электрокристаллизации солей анионного спин-переменного комплекса [Fe^III(L)₂]^‒ (L = тиосемикарбазон 5-хлорсалицилальдегид (Н₂5Cl-thsa)) c катионами Cat⁺ = K⁺ (I), Me₄N⁺ (II), Et₄N⁺ (III) получены кристаллы нейтрального биядерного двухцепочечного геликата [Fe^III₂(L¹)₂]⁰ (IV) (L¹ = (L^‒2)‒(L^‒) ‒ трансформированные моноанионный и дианионный фрагменты L, соответственно, соединены между собой дисульфидным S–S-мостиком), которые были идентифицированы методом РСА при 100 и 293 K как одна и та же фаза IV · n(H₂O) (n ≤ 6) с близкими значениями параметров решетки. Впервые установлено, что “свежие” кристаллы комплекса, полученные из соли I, при 293 K отвечают составу IV · 6(H₂O), быстро теряют половину молекул воды и растрескиваются на мелкие кристаллические фрагменты состава IV · 3(H₂O). Структура кристаллов IV · 6(H₂O) имеет моноклинную пространственную группу С2/c, характеризуется наличием пустот, заполненных разупорядоченными молекулами воды, которые составляют более 20% от общего объема элементарной ячейки. Комплекс IV имеет точечную группу симметрии С₂ и высокоспиновую геометрию координационных узлов N₄O₂. Методом циклической вольтамперометрии установлено, что в процессе двухэлектронного окисления аниона [Fe^III(5Cl-thsa)₂]^– по EEC-механизму происходит образование электрохимически неактивного комплекса IV.

3 0