By this author

Reactivity of monovalent thulium

Issue number 4 from 15.04.2025

Установлено, что иодид одновалентного тулия TmI в составе смеси TmI_x при 200°С и атмосферном давлении реагирует с водородом, образуя продукт гидрирования [TmI_xH], что подтверждается реакцией с (C₆F₅)₃GeBr, приводящей к образованию (C₆F₅)₃GeН. В реакции с азотом при 450°С образуется смесь, содержащая дииодид TmI₂ и продукт состава [Tm₄IN], содержащий валентную связь Tm^–N. Также TmI в составе смеси TmI_x вступает в реакции с фенолом и фенилацетиленом. В первом случае образуется трудно разделимая смесь иодидфенолятов TmI_x(OPh)_y. Реакция с PhC≡CH приводит к образованию стирола, дифенилбензола и смеси трифенилбензолов. В реакции TmI_x с СО₂ выделен с высоким выходом иодидоксалат трехвалентного тулия (C₂O₄)TmI(DМЕ).

58 0

Monovalent Thulium. Synthesis and Properties of TmI

Issue number 5 from 01.05.2023

Реакцией опилок тулия с иодом при 680°С получена трудно разделимая смесь продуктов А, состоящая из металлического тулия (65%), TmI₂ (14%) и TmI (21%). Иодид одновалентного тулия не удается выделить в индивидуальном состоянии, но его присутствие в продуктах подтверждается, кроме магнитных измерений, реакциями c нафталином и периленом, протекающими в мягких условиях. Реакция TmI с нафталином, протекающая при –40°С, дает комплекс трехвалентного тулия с дианионом нафталина [TmI(C₁₀H₈)(DME)₃]. Многостадийная реакция с периленом начинается с образования анион-радикального комплекса двухвалентного тулия [(TmI)⁺(C₂₀H₁₂)^–•(DME)₃] и заканчивается формированием комплекса трехвалентного тулия [(TmI)²⁺(C₂₀H₁₂)^2–(DME)₃]. Присутствие в реакционной смеси на начальном этапе анион-радикального интермедиата подтверждено данными спектроскопии ЭПР.

6 0