На основе ряда замещенных -иминобензохинонов (6-((2,6-ди--пропилфенил)имино)-2,4-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)циклогекса-2,4-диен-1-он(L),4-(-бутил)-6-((2,6-ди--пропилфенил)имино)-3-метоксициклогекса-2,4-диен-1-он (L) и 6-((2,6-ди--пропилфенил)имино)-3-метокси-4-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)циклогекса-2,4-диен-1-он (L)) синтезированы комплексы иодида индия(III), содержащие редокс-активный лиганд в нейтральной форме. -Иминобензохинон L синтезирован впервые. Установлено, что строение полученных комплексов зависит от степени экранирования карбонильного атома кислорода в исходном -иминобензохиноне. Стерически загруженный L образует аддукт 1 : 1 с InI (комплекс (L)InI (I)). Отсутствие заместителя в положении 2 -иминобензохинонового кольца способствует формированию бислигандных ионных производных {[(L)]InI}InI} (II) и {[(L)]InI}InI} (III). Молекулярное строение L и комплексов I - 0.5 толуол, II - толуол · 0.5 гексан установлено с помощью РСА (CCDC № 2440874 (L), 2440875 (I · 0.5 толуол), 2440876 (II · толуол · 0.5 гексан)). Изучены оптические и электрохимические свойства исходных -иминобензохинонов и комплексов индия(III) на их основе. Показано, что активирующее комплексообразование способствует значительному усилению окислительных свойств L, L и L.
Методом сольвотермального синтеза в N,N-диметилформамиде (DMF) получены новые гетеролептические металл-органические координационные полимеры лантаноидов, содержащие в составе звена два типа анионных органических лигандов. Получены сетчатый координационный полимер [Ho2(CA)2(Bdc) · 4DMF] (I) и два каркасных производных состава [La2(pQ)2(Bpdc) · 4DMF] (II) и [Ce2(CA)(Bdc)2 · 4DMF] · 2DMF (III · 2DMF), где CA – дианион хлораниловой кислоты, pQ – дианион 2,5-ди-гидрокси-3,6-ди-трет-бутил-пара-бензохинона, Bdc – дианион терефталевой кислоты, Bpdc – дианион 4,4'-бифенилдикарбоновой кислоты. Cтруктуры I, II, III · 2DMF исследованы методом РСА (CCDC № 2212230, 2212231, 2212232 соответственно).
Методом лигандного обмена получены новые гетеролептические катехолатные комплексы цинка на основе 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона, содержащие координированные на металл N-донорные лиганды (2,2'-бипиридин и фенантролин). По данным рентгеноструктурного анализа, оба комплекса представляют собой димерные производные, демонстрирующие множественные межмолекулярные π–π-взаимодействия между ароматическими фрагментами соседних молекул (CCDC № 2222704 (I), 2222705 (II)). Электронные спектры пропускания кристаллических образцов I и II и их растворов демонстрируют широкие полосы поглощения в видимой области спектра с максимумом около 500 нм.
Получены новые бис-о-семихинолятные комплексы цинка на основе 3,5-ди-трет-октил-о-бензохинона, содержащие координированный на металл N-донорный лиганд – пиразин. В зависимости от метода синтеза бирадикального производного цинка могут быть получены два различных продукта: координационный полимер (прямое окисление металлического цинка о-хиноном (CCDC № 2250574 (I)) или полиядерный кластер (обменная реакция (CCDC № 2250575 (II)). Координационный полимер имеет линейное строение и свободен от межмолекулярных π,π-взаимодействий между ароматическими фрагментами соседних молекул. Магнетохимическое исследование комплексов I и II показывает, что доминирующими являются внутримолекулярные антиферромагнитные обменные взаимодействия между спинами о-семихинолятных радикальных центров.
Индексирование
Scopus
Crossref
Высшая аттестационная комиссия
При Министерстве образования и науки Российской Федерации