Синтезированы новый N-донорный лиганд, метил 4-(1-метил-1H-перимидин-2-ил)никотинат, и октаэдрический катионный комплекс иридия(III) на его основе (I). В качестве циклометаллированного лиганда использован 1-бензил-2-фенил[2,3]нафтимидазол; противоионом служит PF. Соединение I охарактеризовано ЯМР Н, С, F, P, Н,Н-COSY, Н,Н-NOESY, масс-спектрометрией высокого разрешения и PCA. В результате объединения вокруг иона металла лигандов, содержащих большую сопряженную систему, целевой комплекс поглощает свет вплоть до 700 нм (ε ~1000 М·см), что обусловливает его глубокую окраску. Комплекс I демонстрирует обратимое электрохимическое поведение в области положительных потенциалов с E = 0.58 В отн. E. По совокупности ключевых характеристик полученное соединение превосходит большинство иридиевых аналогов, в связи с чем оно представляется перспективным для дальнейшего испытания в фотовольтаических устройствах.
Синтезированы и изучены структурно и спектроскопически два новых комплекса иридия(III) с бензимидазольными лигандами, различающимися размером ароматической системы, и вспомогательным N-донорным лигандом с расширенной сопряженной системой. Сопоставление результатов анализа кристаллических упаковок и данных электронной спектроскопии поглощения, спектроскопии диффузного отражения и люминесцентной спектроскопии показывает, что межмолекулярные π−π-взаимодействия между бензимидазольными лигандами слабо влияют на оптические характеристики комплексов. Оба соединения демонстрируют поглощение света в диапазоне 250−550 нм (ε = 58 000−1 000 Мсм) как в растворе, так и в твердой фазе ( = 2.14−2.16 эВ) и испускают в оранжевой области (λ = 558−585 нм), причем максимумы твердогольной эмиссии систематически сдвинуты в более красную область примерно на 25 нм по сравнению с испусканием в растворе. Результаты работы позволяют лучше понять степень влияния кристаллической упаковки на оптические свойства комплексов иридия(III) и будут использованы для дальнейшей разработки подходов кристаллохимического дизайна люминесцирующих соединений иридия в длинноволновом диапазоне.
Индексирование
Scopus
Crossref
Высшая аттестационная комиссия
При Министерстве образования и науки Российской Федерации