By this author

Calcium Complexes with a Bulky -(2-N-Piperidinomethyl)-Phenyl)Methoxide Ligand. Synthesis and Catalytic Activity in the Dearomatization of N-Heterocycles

Issue number 8 from 12.05.2025

По реакции эквимольных количеств рис-((2--пиперидинометил)-фенил)метанола ((2-CHNCH-о-CH)COH) и [(MeSi)N]Ca(THF) (толуол, 23°C) с выходом 70% получен смешаннолигандный алкоксид-амидный комплекс кальция [(2-CHNCHCH)CO]CaN(SiMe) (I). Методом РСА установлено, что в I моноаннонный алкоксидный лиганд координирован с металлом по κ-O,N,N-типу. Комплекс I катализирует присоединение PhSiH к аннелированным N-содержащим гетероциклам: хинолину, 4-метилхинолину, 6-метилхинолину и изохинолину. Реакции хемо- и региоселективны, протекают за время от 24 до 120 ч. Взаимодействие I с PhSiH (мольное соотношение 1 : 2) приводит к образованию (алкоксидного) комплекса [κ-O,N-(2-CHNCHCH)CO]Ca (II) и CaH, являющихся результатом симметризации промежуточно образующегося алкоксигидрида кальция. В кристаллическом состоянии комплекс II имеет нелинейную структуру с углом ОСа(1)О 112.65(4)°, при этом только по одному из пиперидидных фрагментов обоих лигандов принимают участие в координации с ионом металла. Молекулярное строение комплексов I и II установлено с помощью РСА (ССDС № 2443979 (I), 2443980 (II)).

1 0