Статьи автора

КОМПЛЕКСЫ КАЛЬЦИЯ С ОБЪЕМНЫМ -(2-N-ПИПЕРИДИНОМЕТИЛ)-ФЕНИЛ)МЕТОКСИДНЫМ ЛИГАНДОМ. СИНТЕЗ И КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ В ДЕАРОМАТИЗАЦИИ N-ГЕТЕРОЦИКЛОВ

Номер выпуска 8 от 15.08.2025

По реакции эквимольных количеств рис-((2--пиперидинометил)-фенил)метанола ((2-CHNCH-о-CH)COH) и [(MeSi)N]Ca(THF) (толуол, 23°C) с выходом 70% получен смешаннолигандный алкоксид-амидный комплекс кальция [(2-CHNCHCH)CO]CaN(SiMe) (I). Методом РСА установлено, что в I моноаннонный алкоксидный лиганд координирован с металлом по κ-O,N,N-типу. Комплекс I катализирует присоединение PhSiH к аннелированным N-содержащим гетероциклам: хинолину, 4-метилхинолину, 6-метилхинолину и изохинолину. Реакции хемо- и региоселективны, протекают за время от 24 до 120 ч. Взаимодействие I с PhSiH (мольное соотношение 1 : 2) приводит к образованию (алкоксидного) комплекса [κ-O,N-(2-CHNCHCH)CO]Ca (II) и CaH, являющихся результатом симметризации промежуточно образующегося алкоксигидрида кальция. В кристаллическом состоянии комплекс II имеет нелинейную структуру с углом ОСа(1)О 112.65(4)°, при этом только по одному из пиперидидных фрагментов обоих лигандов принимают участие в координации с ионом металла. Молекулярное строение комплексов I и II установлено с помощью РСА (ССDС № 2443979 (I), 2443980 (II)).

48 0

Синтез и строение (µ²-OP(O)Ph₂)-связанного димерного амидного комплекса лантана {[<span class="inline-formula"><span class="math">\({\text{Pzl}}_{2}^{{{\text{Me2}}}}\)</span></span>CP(O)Ph₂]La[N(SiMe₃)₂](µ²-OP(O)Ph₂)}₂, содержащего тридентатный гетероскорпионатный лиганд. Исследование каталитической активности в полимеризации <i>рац</i>-лактида и ε-капролактона

Номер выпуска 11 от 01.11.2023

Получен димерный амидный комплекс лантана {[\({\text{Pzl}}_{{\text{2}}}^{{{\text{Me2}}}}\)CP(O)Ph₂]La[N(SiMe₃)₂](µ²-OP(O)Ph₂)}₂ (Pzl^Me2 = 3,5-диметилпиразол), содержащий N,N,O-тридентатный гетероскорпионатный лиганд. Методом рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2212274) установлено, что комплекс имеет биядерное строение, в котором ионы лантана связаны двумя мостиковыми моноанионными дифенилфосфинатными лигандами. Полученный комплекс лантана продемонстрировал высокую каталитическую активность в полимеризации с раскрытием цикла рац-лактида и ε-капролактона, обеспечивая количественную конверсию 500 эквивалентов мономера в полимер при комнатной температуре в течение 360–720 мин для рац-лактида и 10–30 мин для ε-капролактона. Образующиеся полилактиды характеризуются атактической микроструктурой (P_r = 0.54–0.56) и индексами полидисперсности 1.6–2.5; для поликапролактона PDI = 2.1–2.8.

7 0

Синтез и строение алкоксидных комплексов калия, иттербия(II) и самария(III), содержащих <i>трис</i>-((2-диметиламинометил)-фенил)метоксидный лиганд

Номер выпуска 3 от 15.03.2024

По реакции трис-((2-диметиламинометил)-фенил)метанола ((2-Me₂NCH₂C₆H₄)₃COH) с гидридом калия KH в ТГФ при –35°C с выходом 90% получен алкоксид {[(2-Me₂NCH₂C₆H₄)₃CO]K(THF)}₂ (I), имеющий димерное строение. Реакция I с YbI₂(THF)₂ (1 : 1, 25°C) приводит к образованию алкокси-иодидного комплекса Yb(II) {[(2-Me₂NCH₂C₆H₄)₃CO]Yb(µ-I)(THF)₂}₂ (II) с выходом 57%. В кристаллическом состоянии II имеет димерную структуру за счeт двух мостиковых иодидных лигандов. В отличиe от Yb(II) обменная реакция I с SmI₂(THF)₂ (1 : 1, 25°C) в среде ТГФ с последующим добавлением ДМЭ протекает с окислением металла и образованием комплекса трeхвалентного самария [(2-Me₂NCH₂C₆H₄)₃CO]₂SmI (III), который был выделен с выходом 60%. Молекулярное строение комплексов установлено с помощью РСА (CCDC № 2259700 (I), 2259701 (II), 2259702 (III)).

6 0