By this author

Stereochemistry of the cis-Tetrafluoro Complexes of Titanium with 1-Ac-2-[Ph2P(O)]-Cyclohexane (1RS,2SR) Stereoisomers in СН2Сl2

Issue number 2 from 15.02.2024

Синтезирован монодентатный фосфорилсодержащий лиганд 1-Ac-2-[Ph₂P(O)]-циклогексан (L), имеющий два асимметрических атома углерода. Изучена его кристаллическая структура и установлено, что он представляет собой рацемическую смесь (1R,2S)- и (1S,2R)-стереоизомеров. Методами ЯМР ¹⁹F{¹Н} и ³¹Р{¹Н} изучено комплексообразование L с TiF₄ в СН₂Сl₂. Определен состав образующихся в растворе комплексов. На основе анализа спектров ЯМР¹⁹F и ³¹Р, с учетом концепции гетеротропности органических соединений, установлено образование в растворе рацемического и мезо-диастереоизомеров октаэдрического комплекса цис-TiF₄L₂. Показано влияние оптической конфигурации стереоизомеров монодентатного лиганда, сосуществующих в координационной сфере октаэдрических цис-тетрафторокомплексов d⁰-переходных металлов [MF₄L₂], на химические сдвиги атомов фтора, расположенных в транс-положении друг к другу. В мезо-диастереомере цис-TiF₄L₂ это приводит к неэквивалентности атомов фтора на ординате F–Ti–F' октаэдра, и в спектре ЯМР¹⁹F{¹H} наблюдается константа спин-спинового взаимодействия J_FF' = 286.1 Гц.

28 0