Статьи автора

Новый 5-<i>н</i>-C₄H₉-C₂B₉-карборановый лиганд и комплексы рутения на его основе

Номер выпуска 6 от 01.06.2023

По реакции кросс-сочетания 9-иод-орто-карборана с н-бутилмагнийбромидом получен 9-н-бутил-орто-карборан, взаимодействием которого со щелочью в кипящем этаноле синтезирован новый нидо-карборан [5-Bu-7,8-C₂B₉H₁₁]^– (I), содержащий н-бутильный заместитель в нижнем поясе корзины. Его взаимодействие с RuCl₂(PPh₃)(Ph₂P(CH₂)₄PPh₂) привело к образованию соответствующего клозо-комплекса рутения(IV) 3,3-(Ph₂P(CH₂)₄PPh₂)-3-H-3-Cl-9-Bu-клозо-3,1,2-RuC₂B₉H₁₀ (II), охарактеризованного методами двумерной ЯМР-спектроскопии. Установлено, что полученное производное при нагревании способно реагировать с четыреххлористым углеродом с образованием 17-электронного комплекса 3,3-(Ph₂P(CH₂)₄PPh₂)-3-Cl-9-Bu-клозо-3,1,2-RuC₂B₉H₁₀ (III). Структура III определена методом РСА (CCDC № 2180761). Проведенные электрохимические исследования показали, что комплекс III аналогично ранее исследованным рутенакарборанам претерпевает обратимый переход Ru(II) → Ru(III).

9 0

Синтез галогензамещенных [12]меркуракарборандов-4. Кристаллическая структура {[(9,12-I₂-C₂B₁₀H₈-1,2-Hg)₄]Cl}Na(H₂O)_n

Номер выпуска 5 от 15.05.2024

Взаимодействием дилитиевых производных 9,12-дигалоген-орто-карборанов 1,2-Li₂-C₂B₁₀H₈-9,12-X₂ (X = Cl, Br, I) с хлоридом ртути HgCl₂ получен ряд комплексов хлорид иона с галогенпроизводными [12]меркуракарборанда-4 – {[(9,12-X₂-C₂B₁₀H₈-1,2ʹ-Hg)₄]Cl}Na · _nH₂O. Молекулярная кристаллическая структура комплекса октаиодного производного [12]меркуракарборанда-4 с хлорид ионом установлена методом рентгеноструктурного анализа. Обнаружено, что заместители на периферии ртутьсодержащего макроцикла могут оказывать существенное влияние на его геометрию, приводя к переходу из плоской конформации в конформацию бабочки, геометрия которой определяется совокупностью межмолекулярных взаимодействий в кристалле.

8 0