Статьи автора

Молекулярные переключатели LD-CISSS-типа на основе <i>бис-</i>хелатных азометиновых комплексов Ni(II). Квантово-химическое моделирование

Номер выпуска 8 от 01.08.2023

При помощи (DFT/B3LYP/6-311++G(d,p))-расчетов изучены бис-хелатные азометиновые комплексы Ni(II) с фотоактивными (имидазольными и бензимидазольными производными азосоединений, азометинов и стильбенов) фрагментами, проявляющие свойства молекулярных магнитных переключателей по механизму светоуправляемого координационно-индуцируемого переключения спиновых состояний (LD-CISSS). Определены структурные и энергетические характеристики комплексов, способствующие или ограничивающие возможности рассмотренных комплексов при использовании в качестве молекулярных переключателей.

8 0

Механизм формирования <i>транс</i>- и <i>цис</i>-изомеров <i>бис</i>-хелатных комплексов Pd(II) и Pt(II) на основе (N,O(S,Se))-бидентатных азометинов. квантово-химическое исследование

Номер выпуска 11 от 15.11.2024

Методом теории функционала плотности рассчитаны молекулярные структуры и относительные энергии транс- и цис-изомеров бис-хелатных комплексов салицилаль-, тиосалицилаль- и селеносалицилальдииминатов Pd(II) и Pt(II). В рамках модели постадийного образования бислигандных металлокомплексов ML₂ (M⁺⁺ + (L)^– → (ML)⁺, (ML)⁺ + (L)^–→ ML₂) изучена роль кинетического фактора при формировании транс- или цис-изомеров комплексов PdL₂ и PtL₂. Показано, что конкуренция транс- и цис-изомеров бисхелатных азометиновых комплексов PdL₂ и PtL₂ с координационными узлами MN₂O₂, MN₂S₂, MN₂Se₂ определяется не только энергетической предпочтительностью одной из возможных конфигураций, но и активационными барьерами реакций изомеризации продуктов, образующихся на первой стадии взаимодействия исходных реагентов.

8 0