Статьи автора

Синтез и строение комплексов лантаноидов (Sm, Dy) с 9,10-фенантрендииминовым редокс-активным лигандом

Номер выпуска 2 от 15.02.2024

Исследовано комплексообразование редокс-активного лиганда бис-(N, N'-2,6-диизопропилфенил)-9,10-фенантрендиимина (^DippPDI) с катионами щелочных металлов (Li, K) и лантаноидов (Sm, Dy). Восстановление ^DippPDI избытком щелочного металла приводит к дианионной форме лиганда (^DippPDA^2–), которая кристаллизуется с катионом калия в виде координационного полимера [K₂(^DippPDA)(Thf)₃] (Thf = тетрагидрофуран, ТГФ). Взаимодействие эквимолярных количеств литиевой соли с дианионной формой лиганда и нейтрального диимина приводит к образованию литиевого комплекса с анион-радикальной формой (^DippPSI^{· –)}, закристаллизованной в виде [Li(^DippPSI)(Thf)₂]. Комплекс самария(III) [SmCp*(^DippPDA)(Тhf)] (I) получен при восстановлении ^DippPDI самароценом [SmCp*₂(Thf)₂] (Cp* = пентаметилциклопентадиенид); в реакции происходит окисление как катиона самария(II), так и аниона Cp*^–. С аналогичным иттербоценом ^DippPDI не взаимодействует. Комплексы диспрозия(III) получены в реакциях ионного обмена между DyI₃(Thf)_3.5 и калиевой или литиевой солями с дианионом ^DippPDA^2–. В реакции с калиевой солью образуются подобные комплексы [Dy(^DippPDA)I(Thf)₂] (II^Thf) и [Dy(^DippPDA)I(Thf)(Et₂O)] (II^Et2O) в зависимости от используемого растворителя – смеси ТГФ – гексан или диэтиловый эфир – н-гексан соответственно. В II^Thf наблюдается координация катиона диспрозия π-системой сопряженного фрагмента NCCN лиганда; в II^Et2O такая координация отсутствует. В реакции с Li₂(^DippPDA) образуется двойная комплексная соль [Li(Тhf)₃(Et₂O)][DyI₂(^DippPDA)(Тhf)] (III, кристаллизация из смеси ТГФ – Et₂O). Кристаллизация из ТГФ приводит к соли [Li(Тhf)₄][DyI₂(^DippPDA)(Thf)] (III'), содержащей тот же анион, что и III. Строение всех новых комплексов исследовано методом РСА (CCDC № 2260307–2260313).

30 0