Статьи автора

Особенности синтеза 1,3-иминофосфина с 2,1,3-бензотиадиазольным заместителем и комплекса Pt с ним

Номер выпуска 10 от 15.10.2024

При попытке осуществить синтез нового иминометилфосфина ^tBuC(Ph₂P)=N-Btd (Btd = 2,1,3-бензотиадиазол) по трехстадийной схеме: 1) NH₂-Btd + ^tBuC(=O)Cl → ^tBuC(=O)NH-Btd; 2) ^tBuC(=O)NH-Btd + SOCl₂ → ^tBuC(Cl)=N-Btd; 3) ^tBuC(Cl)=N-Btd + Ph₂PSiMe₃ → ^tBuC(Ph₂P)=N-Btd было обнаружено, что на второй стадии происходит хлорирование карбоцикла бензотиадиазольного фрагмента. Взаимодействие образующегося при этом имидоилхлорида ^tBuC(Cl)=N-(7-Cl-Btd) с Ph₂PSiMe₃ приводит к 1,3-иминометилфосфину ^tBuC(Ph₂P)=N-(7-Cl-Btd) (PC=N). Побочными продуктами на этой стадии являются 1,3-аминометилфосфиноксид ^tBuC{Ph₂P(O)}NH-(7-Cl-Btd) (POCN) и (Ph₂PO_x)₂, образующиеся в результате частичного окисления и гидролиза. Изучены реакции PC=N и POCN с [Pt(COD)Cl₂] (COD = 1.3-циклооктадиен). В случае PC=N реакция приводит к комплексу [Pt(PC=N)₂Cl₂]. Во втором случае происходит разрыв связи P–C в POCN, из реакционной смеси выделены [PtCl₂(Ph₂POH)₂](POCN) и [Pt(CH₃CN){^tBuC-NH-(7-Cl-Btd)}Cl]. Строение новых соединений установлено с помощью монокристального РСА (CCDC № 2335150 (^tBuC(Cl) N-(7-Cl-Btd)), 2335152 (POCN · Et₂O), 2335149 (Ph₂PO_x)₂, 2335153 ([Pt(PC=N)₂Cl₂]), 2335154 ([PtCl₂(Ph₂POH)₂](POCN)), 2335151 ([Pt(CH₃CN)(^tBuC-NH-(7-Cl-Вbtd))Cl]).

7 0