Russian Journal of Coordination ChemistryRussian Journal of Coordination Chemistry0132-344X3034-5499Russian Academy of Science10.7868/S3034549925090059Spin State Behavior of a Ph-Responsive Cobalt(II) Complex with a (Pyrazol-3-yl)Pyridine LigandСПИНОВОЕ СОСТОЯНИЕ pH-ЧУВСТВИТЕЛЬНОГО КОМПЛЕКСА КОБАЛЬТА(II) С ЛИГАНДОМ НА ОСНОВЕ -(ПИРАЗОЛ-3-ИЛ) ПИРИДИНАSafiullinaE.S.СафиуллинаЭ.С. safiullina_es_noemail@ras.ruNikovskiiI.A.НиковскийИ.А. nikovskii_ia_noemail@ras.ruNelyubinaYu.V.НелюбинаЮ.В. yulia.v.nelyubina@gmail.comИнститут элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН; Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топичева РАНNesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences; Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, Russian Academy of SciencesИнститут элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАНNesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of SciencesИнститут элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАНNesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences15092025519590600

A new cobalt(II) complex [Co(L)](ClO) is synthesized by the reaction of 2,6-(pyrazol-3-yl)pyridine (L) containing deprotonable hydroxyl groups with cobalt(II) perchlorate hexahydrate in deuterated methanol in an NMR tube. The possibility of its reversible deprotonation under the action of 1,8-diazabicyclo[5.4.0] undec-7-ene is demonstrated. Variable-temperature H NMR studies (200–325 K) reveal that the complex maintains a high-spin state both before and after complete deprotonation. Single-crystal X-ray diffraction data of the fully deprotonated complex [Co(L-2H)](DBU + H) (CCDC № 2448321) indicate that it also retains the high-spin state in the crystalline phase.

При взаимодействии 2,6-(пиразол-3-ил)пиридина (L), содержащего способные к депротонированию гидроксигруппы, с гексагидратом перхлората кобальта(II) в дейтерометаноле в ампуле для спектроскопии ЯМР получен новый комплекс кобальта(II) [Co(L)](ClO) и продемонстрирована возможность его обратимого депротонирования под действием 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена. С помощью подхода, основанного на анализе изменения химических сдвигов в спектрах ЯМР Н с температурой, установлено, что полученный комплекс находится в высокоспиновом состоянии как до, так и после полного депротонирования в диапазоне температур 200—325 K. Данные рентгеноструктурного анализа полностью депротонированного комплекса [Co(L-2H)](DBU + H) (CCDC № 2448321) указывают на сохранение им высокоспинового состояния и в кристалле.

комплексы кобальта(II) спиновое состояние pH-чувствительность in situ спектроскопия ЯМР рентгеноструктурный анализ координационные соединениякомплексы кобальта(II) спиновое состояние pH-чувствительность in situ спектроскопия ЯМР рентгеноструктурный анализ координационные соединенияРабота выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (грант № 22-73-10193).Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (грант № 22-73-10193).Halcrow M.A. Spin-Crossover Materials: Properties and Applications. Oxford (UK): Wiley, 2013.Khushiyarov M.M. // Chem. Eur. J. 2016. V. 22. № 43. P. 15178.Kumar K.S., Ruben M. // Coord. Chem. Rev. 2017. V. 346. P. 176.Tsirovich P.B., Cox J.M., Benedict J.B., Morrow J.R. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 2. P. 700.Jeon I.-R., Park J. G., Haney C. R. et al. // Chem. Sci. 2014. V. 5. P. 2461.Ohba M., Yoneda K., Agusti G. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2009. V. 48. № 26. P. 4767.Gaudette A.I., Thorarinsdottir A.E., Harris T.D. // Chem. Commun. 2017. V. 53. № 96. P. 12962.Enamullah M., Linert W., Gutmann V. et al. // Monatsh. Chem. 1994. V. 125. № 12. P. 1301.Nowak R., Prasepyano E.A., De Cola L. et al. // Chem. Commun. 2017. V. 53. № 5. P. 971.Dhers S., Mondal A., Aguila D. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2018. V. 140. № 26. P. 8218.Enamullah M., Linert W. // J. Coord. Chem. 1995. V. 35. № 3–4. P. 325.Seredyuk M., Znojnyak K.O., Kusz J. et al. // Dalton Trans. 2014. V. 43. № 43. P. 16387.Seredyuk M., Pineiro-Lopez L., Muñoz M.C. et al. // Inorg. Chem. 2015. V. 54. № 15. P. 7424–7432.Luo Y.H., Nihei M., Wen G.J. et al. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 16. P. 8147.Shiga T., Saiki R., Akiyama L. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2019. V. 58. № 17. P. 5658.Rabelo R., Toma L., Moliner N. et al. // Chem. Sci. 2023. V. 14. № 33. P. 8850.Zhao J., Peng Q., Wang Z. et al. // Nat. Commun. 2019. V. 10. № 1. P. 2303.Holland J.M., Kilner C.A., Thornton-Pett M., Halcrow, M.A. // Polyhedron. 2001. V. 20. № 22–23. P. 2829.Kershaw Cook L.J., Halcrow M.A. // Magnetochemistry. 2015. V. 1. № 1. P. 3.Pavlov A.A., Denisov G.L., Kiskin M.A. et al. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 24. P. 14759.Hasserodt J., Kolanowski J.L., Touti F. // Angew Chem. Int. Ed. 2014. V. 53. № 1. P. 60.Halcrow M.A. // Coord. Chem. Rev. 2005. V. 249. № 25. P. 2880.Aleshin D.Y., Nikovskiy I., Novikov V.V. et al. // ACS omega. 2021. V. 6. № 48. P. 33111.Nikovskiy I.A., Polezhaev A.V., Novikov V.V. et al. // Chem. Eur. J. 2020. V. 26. P. 5629.Melnikova E.K., Aleshin D.Y., Nikovskiy I.A. et al. // Crystals. 2020. V. 10. № 9. P. 793.Nikovskiy I.A., Polezhaev A.V., Novikov V.V. et al. // Crystals. 2021. V. 11. № 8. P. 922.Pavlov A.A., Belov A.S., Savkina S.A. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2018. V. 44. P. 489.Pavlov A.A., Nikovskii I.A., Polezhaev A.V. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2019. V. 45. P. 402.Pankratova Y., Aleshin D., Nikovskiy I. et al. // Inorg. Chem. 2020. V. 59. № 11. P. 7700.Halcrow M.A. // Crystals. 2016. V. 6. № 5. P. 58.Creutz S.E., Peters J.C. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 8. P. 3894.Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112.Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Cryst. 2009. V. 42. P. 339.Weber B., Walker F.A. // Inorganic chemistry. 2007. V. 46. № 16. P. 6794.Alvarez S. // Chem. Rev. 2015. T. 115. C. 13447.Kershaw Cook L., Mohammed R., Sherborne G. et al. // Coord. Chem. Rev. 2015. V. 289–290. P. 2.