Russian Journal of Coordination ChemistryRussian Journal of Coordination Chemistry0132-344X3034-5499Russian Academy of Science10.7868/S3034549925100047Structure and Properties of Magnesium Complexes with Bulky β-Diketones: 2,2,6,6-Tetramethylheptane-3,5-dione and Its Methoxy-Substituted DerivativeСТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ МАГНИЯ С ОБЪЕМНЫМИ БЕТА-ДИКЕТОНАМИ: 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛГЕПТАН-3,5-ДИОНОМ И ЕГО МЕТОКСИ-ЗАМЕЩЕННЫМ ПРОИЗВОДНЫМRikhterE.A.РихтерЭ.А. rikhter_ea_noemail@ras.ruVikulovaE.S.ВикуловаЕ.С. vikulova_es_noemail@ras.ruSukhikhT.S.СухихТ.С. sukhikh_ts_noemail@ras.ruStrigunovskayaA.V.СтригуновскаяА.В. strigunovskaya_av_noemail@ras.ruMorozovaN.B.МорозоваН.Б. morozova_nb_noemail@ras.ruИнститут неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН; Новосибирский национальный исследовательский государственный университетNikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences; Novosibirsk National Research State UniversityИнститут неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАНNikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of SciencesИнститут неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАНNikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of SciencesИнститут неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН; Новосибирский национальный исследовательский государственный университетNikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences; Novosibirsk National Research State UniversityИнститут неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАНNikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences070420255110634647

In order to study the effect of bulky terminal substituents in the β-diketonate ligand on the structure and properties of volatile magnesium compounds, complexes with 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione (HThd) and, for the first time, with 2-methoxy-2,6,6-trimethylheptane-3,5-dione (HZis) were obtained. The complexes [Mg(L)] (L = Thd (I), Zis (II)), the synthesis intermediates [Mg(HO)(L)] (L = Thd (III), Zis (IV)), and aqua derivative [Mg(HO)(Zis)] (V) were characterized by elemental analysis and IR spectroscopy. The structures of binuclear complexes and the synthesis by-product [Mg(Zis)(μ-OH)]Cl·5CHCl (VI) were established by X-ray diffraction (CCDC nos. 2424128 (Ia, a new polymorph), 2424130 (II), 2424129 (V), 2424126 (V·1/2CHCl), 2424127 (VI)). Both [Mg(L)] molecules are characterized by asymmetric environment of metal centers (Mg C.N. is 5, 6), but in I, three μ,κ:κ-ligands occupy bridging positions, while in II, two ligands have different coordinations (μ,κ:κ and μ,κ(O,O′):κ(O′,O)). The inclusion of water in II to give V is not accompanied by a considerable rearrangement of the structure, but C.N. of the unsaturated metal center changes from 5 to 6. It was shown by thermogravimetry that complex I is more volatile and low-melting than II.

Для исследования влияния объемных терминальных заместителей в β-дикетонатном лиганде на строение и свойства летучих соединений магния получены соответствующие комплексы с 2,2,6,6-тетраметилгептан-3,5-дионом (НThd) и впервые с 2-метокси-2,6,6-триметилгептан-3,5-дионом (HZis). Комплексы [Mg(L)] (L = Thd (I), Zis (II)), промежуточные продукты синтеза [Mg(HO)(L)] (L = Thd (III), Zis (IV)) и аквапроизводное [Mg(HO)(Zis)] (V) охарактеризованы с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии. Методом PCA установлено строение биядерных комплексов, а также побочного продукта синтеза [Mg(Zis)(µ-OH)]Cl · 5CHCl (VI) (CCDC № 2424128 (Ia — новая модификация), 2424130 (II), 2424129 (V), 2424126 (V·1/2CHCl), 2424127 (VI)). Обе молекулы [Mg(L)] отличаются ассиметричным окружением металлоцентров (KЧ Mg 5, 6), но в I мостиковыми являются три µ,κ:κ-лиганда, а в II — два с различной координацией (µ,κ:κ и µ,κ(O,O′):κ(O′,O)). Включение воды в II с образованием V происходит без существенной перестройки структуры путем изменения KЧ ненасыщенного металлоцентра с 5 до 6. С помощью термограмметрии показано, что комплекс I является более летучим и низкоплавким, чем II.

летучий комплекс магний β-дикетонат PCA термограмметриялетучий комплекс магний β-дикетонат PCA термограмметрияИсследование комплекса с Thd-лигандом выполнено при поддержке Российского научного фонда (проект № 24-79-10272).Исследование комплекса с Thd-лигандом выполнено при поддержке Российского научного фонда (проект № 24-79-10272).Fahlman B.D. // Curr. Org. Chem. 2006. V. 10. № 9. P. 1021.Keeney L., Povey I.M. Tailored functional oxide nano-materials: from design to multi-purpose applications, 2022. P. 1.Kostyuk N.N., Dick T.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2022. V. 92. P. 2186. https://doi.org/10.1134/S1070363222100310Makarenko A.M., Zaitsau D.H., Zherikova K.V. // Coatings. 2023. V. 13. № 3. P. 535.Drozdov A., Troyanov S. // Main Group Met. Chem. 1996. V. 19. № 9. P. 547.Otway D.J., Rees W.S. // Coord. Chem. Rev. 2000. V. 210. № 1. P. 279.Fenton D.E. // J. Chem. Soc. A. 1971. P. 3481.Gordon R.G., Barry S.T., Liu X. et al. // MRS Proceedings. 1999. V. 574. P. 23.Hatanpää T., Kansikas J., Mutikainen I., Leskela M. // Inorg. Chem. 2001. V. 40. № 4. P. 788.Fragala M.E., Toro R.G., Rossi P. et al. // Chem. Mater. 2009. V. 21. № 10. P. 2062.Zherikova K.V., Vikulova E.S., Makarenko A.M. et al. // Thermochim. Acta. 2020. V. 689. P. 178643.Викулова Е.С., Рихтер Э.А., Пирязев Д.А. и др. // Журн. структур. химии. 2020. Т. 61. № 9. С. 1405. https://doi.org/10.1134/S0022476620090073Sartori A., El Habra N., Bolzan M. et al. // Chem. Mater. 2011. V. 23. № 5. P. 1113.Haltz J.H., Heiser C., Mereweller K. // IUCrData. 2022. V. 7. № 11. P. 221035.El-Kaderi H.M., Xia A., Heeg M.J. et al. // Organometallics. 2004. V. 23. № 14. P. 3488.Sedai B., Heeg M.J., Winter C.H. // J. Organomet. Chem. 2008. V. 693. № 23. P. 3495.Matthews J.S., Just O., Obi-Johnson B., Rees W.S. // Chem. Vap. Deposition. 2000. V. 6. № 3. P. 129.Pousaneh E., Ruffer T., Assim K. et al. // RSC Adv. 2018. V. 8. № 35. P. 19668.Weiss E., Kopf J., Gardein T. et al. // Chem. Ber. 1985. V. 118. № 9. P. 3529.Куратьева Н.В., Викулова Е.С., Жерикова К.В. и др. // Журн. структур. химии. 2018. Т. 59. С. 131. https://doi.org/10.1134/s0022476618010195Hatanpää T., Ihanus J., Kansikas J. et al. // Chem. Mater. 1999. V. 11. № 7. P. 1846.Kuchumov B.M., Shevtsov Y.V., Semyannikov P.P. et al. // Surf. Coat. Technol. 2009. V. 25. № 8. P. 927.Manin M., Thollon S., Emieux F. et al. // Surf. Coat. Technol. 2005. V. 200. № 5–6. P. 1424.Okada T., Komaki T. // Japan. J. Appl. Phys. 2008. V. 47. № 3R. P. 1699.Zhang Z., Filez M., Solano E. et al. // Nanoscale. 2024. V. 16. № 10. P. 5362.Atosuo E., Mäntymäki M., Riiala M. // Adv. Mater. Interfaces. 2024. P. 2400372.Arunasalam V.C., Drake S.R., Hursthouse M.B. et al. // Dalton Trans. 1996. P. 2435.Петрова Л.А., Дудин А.В., Махаев В.Д. и др. // Журн. неорган химии. 2005. Т. 50. № 10. С. 1541Igumenov I.K., Semyannikov P.P., Belaya S.V. et al. // Polyhedron. 1996. V. 15. № 24. P. 4521.Уркасым кызы С., Крисюк В.В., Тургамбаева А.Е. и др. // Журн. структур. химии. 2019. Т. 60. С. 1635. https://doi.org/10.1134/S0022476619100093Уркасым кызы С., Рыбалова Т.В., Комаров В.Ю. и др. // Журн. структур. химии. 2022. Т.63. № 4. С. 524 . https://doi.org/10.1134/S0022476622100093Kristyk V.V., Sukhikh A.S., Berezin A.S. et al. // Polyhedron. 2024. V. 261. P. 117159.Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. P. 3.Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 3.Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. P. 339.Alvarez S., Alemany P., Casanova D. et al. // Coord. Chem. Rev. 2005. V. 249. № 17–18. P. 1693.Kristyk V.V., Baidina I.A., Turganbaeva A.E. et al. // J. Organomet. Chem. 2016. V. 819. P. 115.Fakheri H., Tayvari S.F., Heravi M.M. et al. // J. Mol. Struct. 2017. V. 1150. P. 340.Wagner C.C., Baran E.J., Piro O.E. // J. Inorg. Biochem. 1999. V. 73. P. 259.Pye C.C., Rudolph W.W. // J. Phys. Chem. 1998. V. 102. P. 9933.Baxter I., Darr J.A., Hursthouse M.B. et al. // J. Chem. Crystallogr. 1998. V. 28. № 4. P. 267.Ahmed M.A., Fjelivåg H., Kjekshus A. et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2013. V. 639. № 5. P. 770.Сысоев С.В., Кузин Т.М., Зеленина Л.Н. и др. // Журн. неорган химии. 2020. Т. 65. № 5. С. 747 https://doi.org/10.1134/S0036023620050241Stabnikov P.A., Pervukhina N.V., Kryuchkova N.A. et al. // Inorg. Chem. Commun. 2024. P. 112718.Guchhait T., Giri M., Mishra S.P. // J. Coord. Chem. 2024. V. 77. № 1–2. P. 49.Cotton F.A., Wise J.J. // Inorg. Chem. 1966. V. 5. № 7. P. 1200.Cotton F.A., Wood J.S. // Inorg. Chem. 1964. V. 3. № 2. P. 245.Janas Z., Jerzykiewicz L.B., Sobota P. // New J. Chem. 1999. V. 23. № 2. P. 185.Uiko J., Lis T. // CSD Communication. 2019.Linnert M., Bruhn C., Schmidt H. et al. // Polyhedron. 2008. V. 27. № 1. P. 151.